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Cambiaron las cosas después del gran enfrentamiento, entre El Hombre Araña y Curt Connors / El Lagarto. Pero para el joven Peter Parker (Andrew Garfield), no hay sensación que se le parezca al hecho de balancearse entre los rascacielos, abrazando ser el héroe y campeón de la justicia, y pasando tiempo con Gwen Stacy (Emma Stone). Pero ser El Hombre Araña tiene un precio: sólo El Hombre Araña puede proteger a los ciudadanos de Nueva York de dos de los mas poderosos y siniestros villanos que amenazan la ciudad.
Con la aparición de Electro (Jamie Foxx), Peter debe enfrentarse a un enemigo mucho más peligroso que él. Y en cuanto a su viejo mejor amigo Harry Osborn (Dane DeHaan) regresa, Peter se da cuenta de que todos sus enemigos tienen una cosa en común: Oscorp, y descubre nuevos detalles de su pasado y de los secretos de su padre, lo que hace más grande su determinación y la intención de destruirlo
Magda Giner la voz de Tía May en esta película, fue la voz de Tormenta en los episodios "La agenda mutante" y "La venganza de los mutantes" en la serie animada de Spider-Man de los 90's.
Se pensaba que Ismael Castro doblaría a Norman Osborn en la película como lo había hecho en series animadas anteriores pero sólo lo dobló en el trailer. No obstante, dobló de nuevo a Stan Lee a quien ya había doblado en El Hombre Araña 3 además de Gustav Fiers / Hombre en las sombras y el Dr. Jallings mientras que Norman fue doblado por José Luis Orozco, quien ya había doblado anteriormente a Chris Cooper (actor que interpreta a Norman Osborn).
José Luis Orozco y Alejandro Orozco, quienes interpretan a Norman y Harry Osborn respectivamente, también son padre e hijo en la vida real.
En la escena de la junta con los ejecutivos de Oscorp, se puede escuchar a Harry diciendo la grosería "encabronados" durante la película.
